Инновационные технологии в области химии и биотехнологии (стр. 1 )

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РЕСПУБЛИКИ БАШКОРТОСТАН

АКАДЕМИЯ НАУК РЕСПУБЛИКИ БАШКОРТОСТАН

ОТДЕЛЕНИЕ ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ НАУК

институт органической химии УНЦ РАН

Институт нефтехимии и КАтализа РАН

БАШКИРСКОЕ РЕСПУБЛИКАНСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ

РХО ИМ. Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА

башкирский государственный университет

Уфимский Государственный нефтяной

технический университет

ИННОВАЦИОННЫЕ ТЕХНОЛОГИИ

в области химии и биотехнологии

Материалы Всероссийской научно-технической

конференции

г. Уфа, 22-23 ноября 2012 г.

Уфа

Изд-во УГНТУ
2012

УДК 378.147:54+547+577.1+60

ББК 28.072+24.2+74.58р+30.16

И73

Редакционная коллегия:

- д. т.н., проф., проректор по НИР УГНТУ

Ю. Р. Абрахимов – д. х.н., проф. (ИОХ УНЦ РАН)

А. Ф. Ахметов – д. т.н., проф. (УГНТУ)

Ф.З. Галин - д. х.н., проф. (БашГУ)

- член-корр. АН РБ, д. х.н., проф. (УГНТУ)

У. Б. Имашев - акад. АН РБ, д. х.н., проф. (УГНТУ)

М. Н. Рахимов – д. т.н., проф. (УГНТУ)

– д. х.н., проф. (БашГУ)

Р. И. Хуснутдинов – д. х.н., проф. (ИНК УНЦ РАН)

М. С. Юнусов - акад. РАН, д. х.н., проф. (ИОХ УНЦ РАН)

Г. Г. Ягафарова - д. т.н., проф. (УГНТУ)

Инновационные технологии в области химии и биотехнологии: Материалы Всероссийской научно-технической конференции / Уфа: Издательство Уфимского государственного нефтяного технического университета, 2с.

(Материалы помещены в сборник без редакторской правки)

Всероссийская научно-техническая конференция «Инновационные технологии в области химии и биотехнологии» проводится в рамках реализации «Программы развития и совершенствования инновационной инфраструктуры ФБГОУ ВПО УГНТУ» (Шифр программы 1.052) в целях популяризации современных достижений в области био - и органической химии, биотехнологии, нефтехимии, экологии, а также развития интеграции высшей школы, науки и производства.

В сборнике приведены материалы, отражающие результаты научно-исследовательских работ инновационных проектов, выполняемых в высших учебных заведениях, НИИ, институтах РАН, проектных организациях и предприятиях Российской Федерации

ISBN 1015-3 ©Уфимский государственный нефтяной технический университет, 2012

©Коллектив авторов, 2012

СЕКЦИЯ

«Био- и органическая химия, биотехнология»

УДК 547.517+547.78

, А. Пешич, ,

Структурные аналоги элеутеробина на основе производных 8-оксабицикло[3.2.1]октана

Московский Государственный Университет им. , г. Москва

E-mail: *****@***ru

Элеутеробин (Eleutherobin) – природный терпен, проявляющий на порядок более высокую противоопухолевую активность, чем имеющий аналогичное действие препарат таксол (паклитаксел). Основным фармакофором элеутеробина считают остаток N-метилурокановой [3-(1-метил-имидазол-4-ил)-проп-2-еновая] кислоты [1, 2].

Для поиска синтетически более доступных аналогов, в данной работе нами был проведен молекулярный докинг различных сложных эфиров
N-метилурокановой кислоты с каркасными диолами – производными
8-оксабицикло[3.2.1]октана в сайт связывания паклитаксела на белке тубулине (программный пакет SYBYL). В результате в качестве спейсеров были выбраны диастереомерно-чистые диолы 1 и 5, легко доступные из продукта реакции Дильса-Альдера фурана и тетрахлорциклопропена [3, 4].

Симметричный диол 1 был трансформирован в моноэфиры бензойных кислот 2 и 3 по реакциям с соответствующими хлорангидридами. Также была проведена модификация двойной связи. Для этого вначале был получен диацетат, который в результате син-гидроксилирования в системе N-оксид-N-метилморфолина (NMO) / OsO4 был превращен в диол 4. Было найдено, что гидроксилирование проходит стереоселективно, с образованием экзо-диола.

Разработанная нами методика получения моноэфиров была использована для синтеза бензоильных производных несимметричного диола 5 – моноэфиров 6 и 7. Было установлено, что преимущественно образуется производное 6, содержащее бензоильный заместитель в экзо-положении, что, очевидно, связано со стерическими факторами.

Следующим шагом нашей работы стало получение эфиров
N-метилурокановой кислоты и оксабициклических диолов. Для синтеза была использована известная методика на основе дициклогексилкарбодиимида (DCC) и диметиламинопиридина (DMAP) как сшивающих реагентов. Введение в реакцию спиртов 2, 3 и 6 позволило выделить эфиры 8, 9 и 10 с хорошими выходами.

Также было исследовано получение сложного эфира диола 4 с
N-метилуроканой кислотой. Было показано, что реакция с одним эквивалентом кислоты приводит к моноэфиру 11, который был выделен с умеренным выходом. Таким образом, нами было синтезировано 4 новых производных
N-метилуроканой кислоты – структурных аналога элеутеробина.

Список литературы:

1 B. H. Long, J. M. Carboni, A. J. Wasserman, L. A. Cornell, A. M. Casazza, P. R. Jensen, T. Lindel, W. Fenical, C. R. Fairchild. Eleutherobin, a novel cytotoxic agent that induces tubulin polymerization, is similar to paclitaxel. Cancer Research, 1998, 58, .

2 D. J. Newman, G. M. Cragg. Advanced preclinical and clinical trials of natural products and related compounds from marine sources. Curr. Med. Chem, 2004, 11, 1693.

3 , , . Успехи в синтезе полигидроксипроизводных 8-оксабицикло[3.2.1]октана. Башкирский химический журнал, 2010, 17, 148-149.

4 D. A. Khlevin, S. E. Sosonyuk, M. V. Proskurnina, N. S. Zefirov. Stereoselective synthesis of highly substituted 8-oxabicyclo[3.2.1]octanes and 2,7-dioxatricyclo[4.2.1.03,8]nonanes. Tetrahedron 2012, 68, 5785–5792.

УДК 542.91:547.1’128

А.С. Солдатенко, С.В. Басенко, М.Г. Воронков

НОВЫЕ Si-ПЕРМЕТИЛЦИКЛО(1-МЕТОКСИФОСФОНА)СИЛОКСАНЫ

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Иркутский институт химии им. СО РАН, г. Иркутск

E-mail: *****@

Химия фосфорсодержащих циклогетеросилоксанов, продолжает привлекать внимание ученых [1-6].

Развивая исследования по поиску новых методов низкотемпературной генерации диорганилсиланонов, мы изучили взаимодействие диметил-дихлорсилана с триметилфосфатом. Реакция протекает уже при комнатной температуре, в отсутствии растворителя. По данным ЯМР 1Н, 13С, 29Si, 31P и хромато-масс-спектрометрии продуктами реакции являются P-метокси-фосфона-Si-гексаметилциклотри- (1) 38% и - циклотетрасилоксаны (2) 33%, а также перметилциклосилоксаны Dm [m = 3 (3) 4%, 4 (4) 15%, 5 (5) 10%]:

На начальном этапе реакции диметилдихлорсилана с триметилфосфатом ЯМР мониторинг обнаружил образование линейного диметил(диметокси-фосфаноилокси)хлорсилана (6),

который через стадию внутримолекулярной циклизации распадается с образованием диметилсиланона и метилметафосфата:

Диметилсиланон внедряется в соединения 6 и 7 с образованием (MeO)2OP(OSiMe2)2Cl, P-метоксифосфона-Si-гексаметилциклотри- (1) и –ци-клотетрасилоксанов (2).

При взаимодействии 1,3-дихлортетраметилдисилоксана с триметил-фосфатом методами ЯМР 1Н, 13С, 29Si, 31P был зафиксирован шестичленный
P-метоксифосфона-Si-тетраметилциклодисилоксан (8), однако конечными продуктами реакции являются восьми-, десяти - и двенадцатичленные P-метоксифосфона-Si-метилциклосилоксаны 1, 2, 9 с выходами 65, 31 и 4% соответственно:

ЯМР мониторинг реакции (4) показал первоначальное образование 1,1,3,3-тетраметил-1-диметоксифосфаноилокси-3-хлордисилоксана (10),

а также 1,1,3,3,5,5-гексаметил-1-диметоксифосфаноилокси-5-хлортрисилоксана (11), продукта внедрения диметилсиланона в фосфордисилоксан:

Однако, как и в реакции с диметилдихлорсиланом, основными продуктами по данным ЯМР 1Н, 13С, 29Si, 31P и хромато-масс-спектрометрии оказались P-метоксифосфона-Si-гексаметилциклотри- (1), - циклотетрасилокса-ны (2), перметилциклосилоксаны 3-5.

Полученные результаты указывают на высокую лабильность исследуемых нами циклических фосфорсилоксановых структур, уменьшающуюся в ряду 7 > 8 > 1 > 2 > 9.

Список литературы:

1  , , Лукевиц производные фосфора и серы. Ленинград: Химия, 1968, 292 С.

2  Borisov S. N., Voronkov M. G., Lukevits E. J. Organosilicon Derivatives of Phosphorus and Sulfur. New York, London: Plenum Press, 1971, 343 P.

3  , , Роман соединения неметаллов. Производные азота и фосфора. Новосибирск: Наука. 1988. С. 146.

4  Voronkov M. G., Maletina E. A., Roman V. K. Heterosiloxanes. Derivatives of nitrogen and phosphorus. London: Hardwood academic publishers. 1991. P. 489.

5  Haoudi-Mazzah A., Dhamelincourt P., Mazzah A., Lazraq M. // J. Raman Spectrosc. 1998. V. 29, N 12. P. 1047.

6  Hänish von C., Hampe O., Weigend F., Stahl S. // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. V. 46, N 25. P. 4775.

УДК 547.426.23

, ,

, ,

СИНТЕЗ ОПТИЧЕСКИ ЧИСТЫХ МАКРОГЕТЕРОЦИКЛОВ

С ГИДРАЗИДНЫМ И СЛОЖНОЭФИРНЫМИ ФРАГМЕНТАМИ

ИЗ l-МЕНТОЛА И ТРИГЛИЦЕРИДА РИЦИНОЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

Институт органической химии УНЦ РАН, г. Уфа

E-mail: *****@***ru

В данном сообщении представлен короткий и эффективный синтез оптически чистых содержащих гидразидный фрагмент макролидов (4) и (8) – соединений с потенциально комплексообразующими свойствами и биологической активностью, исходя из природных l-ментола (1) и касторового масла (5).

Синтезы макрогетероциклов (4) и (8) основаны на последовательно протекающих реакциях [2+1]-конденсации гидроксиэфиров (2) и (6) с хлорангидридами глутаровой и адипиновой кислот соответственно и [1+1]-взаимодействия полученных бис-производных (3) и (7) с гидразингидратом при комнатной температуре в 1,4-диоксане (мольное соотношение субстрат : реагент : растворитель, 1:1:100).

Строение макролидов (4) и (8) установлено методами ИК, ЯМР 1Н и 13С спектроскопии и хромато-масс-спектрометрии высокого разрешения, чистота подтверждена методом ВЭЖХ.

УДК 547.475.124

, ,

,

ГИДРОБОРИРОВАНИЕ-ОКИСЛЕНИЕ СЛОЖНОЭФИРНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ РИЦИНОЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

Институт органической химии УНЦ РАН, г. Уфа

E-mail: *****@***ru

Ранее [1] было показано, что в реакции гидроборирования-окисления оптически активный центр непредельных спиртов (I и II) – производных рицинолевой кислоты – незначительно влияет на региоселективность, о чем свидетельствует преобладание на 6 и 10% 1,3-диолов (III и IV) над их
1,4-изомерами (V и VI) соответственно, но индуцирует образование новых асимметрических центров преимущественно (S)-конфигурации, что доказано циклизацией 1,3-гликолей (III, IV) (de 32 и 50% соответственно) в соответствующие стереоизомерные 1,3-диоксаны, а 1,4-диолов (V и VI) (de 40 и 22% соответственно) – в 2,5-диалкилзамещенные тетрагидрофураны.

В продолжение исследований по влиянию оптически активного
12R-центра в рицинолевой кислоте на регио - и стереоселективность реакции гидроборирования-окисления двойной связи использованы его сложноэфирные производные – касторовое масло (содержание рицинолевой кислоты ~90%) (VII) и метиловый эфир (VIII).

При взаимодействии касторового масла (VII) даже с двухмольным избытком ВН3•ТГФ (ТГФ, 20оС) двойная связь не затрагивается, при этом проходит лишь гидридное восстановление карбоксильной группы с образованием непредельного диола (II) (табл., оп. 1). Инертность триглицерида (VII) по отношению к комплексу ВН3•ТГФ в этих условиях мы объясняем стерическими факторами.

В более жестких условиях (кипячение) триглицерид (VII) с 85% выходом превращен в смесь (57:43, по данным ВЭЖХ и ЯМР 1Н) 1,3- (IV) и
1,4-региоизомерных (VI) триолов – продуктов восстановления сложноэфирной группы и гидроборирования-окисления двойной связи (табл., оп. 2).

Гидроборирование метилового эфира (VIII) избытком ВН3•ТГФ при комнатной температуре приводило после окисления щелочной перекисью водорода к смеси и (87:13) региоизомерных триолов IV и VI (табл., оп.3), тогда как при кипячении региоселективность несколько снижалась, и была получена смесь (72:28) тех же региоизомеров (табл., оп. 4).

Сравнительный анализ спектров ЯМР 1,3- (IV)- и 1,4- (VI) - триолов со спектрами соединений III-VI, полученных при гидроборировании енолов I и II [2], показывает, что во всех случаях преобладают диастереомеры с
(S)-конфигурацией образующихся асимметрических центров. Данные по регио - и стереоселективности гидроборирования-окисления производных рицинолевой кислоты (VII и VIII) приведены в таблице.

Таблица - Состав продуктов гидроборирования-окисления производных рицинолевой кислоты (VII и VIII)

№ опыта	Исходное соеди-нение	темпера-тура реакции, оС	Содержание IV в реакционной смеси, %	Соотношение (10S,12R)-/(10R,12R)-IV	Содержание VI в реакционной смеси, %	Соотношение (9S,12R)-/(9R,12R)-VI
1	VII	20	-		-
2	VII	Δ	57	1.8 : 1.0	43	1.0 : 1.0
3	VIII	20	87	5.0 : 1.0	13	1.0 : 0
4	VIII	Δ	72	1.3 : 1.0	28	5.0 : 1.0

Таким образом, в реакции гидроборирования-окисления среди производных рицинолевой кислоты наибольшая регио - и стереоселективность наблюдается для метилового эфира рицинолевой кислоты, о чем свидетельствует преобладание на 74% 1,3-диола над его 1,4-изомером и асимметрических центров преимущественно (S)-конфигурации: 1,3-гликолей до 87% и 1,4-диолов до 100%.

Список литературы:

1  , , Ж. орган. химии. 2008, 44, 1145.

УДК 547.256.2+547.473.41

, ,

, ,

НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ

МЕТИЛ-3R,7-ДИМЕТИЛ-6S-ГИДРОКСИОКТАНОАТА

ДИИЗОБУТИЛАЛЮМИНИЙГИДРИДОМ В ДИХЛОРМЕТАНЕ

Институт органической химии УНЦ РАН, Уфа, Россия

Е-mail: *****@***ru

Ранее [1] нами сообщалось об образовании О-изобутилового ацеталя
(-)-ментолактола (2) по новой реакции в химии алюминийорганических соединений – образование О-изобутильных производных семичленных лактолов в процессе низкотемпературного (-70оС) восстановления оксепанонов избытком (³ 2 экв.) диизобутилалюминийгидрида в хлористом метилене.

Нами обнаружено, что этот же циклический ацеталь (2) является главным продуктом [наряду с минорным лактолом (4)] в реакции низкотемпературного (-70оС) восстановления метил (3R,6S)-6-гидрокси-3,7-диметилоктаноата (3) – ациклического продукта метанолиза лактона (1) – диизобутилалюминийгидридом (4 экв.) в том же растворителе.

Список литературы:

1. , , Толстиков реакция в химии алюминийорганических соединений // Ж. орган. химии, 2011, Т. 47, Вып. 3. С. 471-472.

УДК 547.256.2+547.473.41-314

, ,

, ,

НОВЫЕ ПРИМЕРЫ НОВОЙ РЕАКЦИИ В ХИМИИ АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Институт органической химии УНЦ РАН, г. Уфа

Е-mail: *****@***ru

Ранее нами сообщалось о новой реакции в химии алюминийорганических соединений – образование О-изобутильных производных семичленных лактолов (1-3) в процессе низкотемпературного (-70оС) восстановления
(-)-ментолактона (4), карвоментолактона (5) и α-камфолида (6) избытком (³ 2 экв.) диизобутилалюминийгидрида в хлористом метилене [1].

Реагенты: a. 2 eq. Bui2AlH, CH2Cl2, –70oC; b. 6 eq. Bui2AlH, CH2Cl2, –70oC.

В данном сообщении представлены новые примеры этой реакции – образование О-изобутилоксепанолов (11-13) – при восстановлении в тех же условиях адамантанолактона (7), b-камфолида (8) и лактона (10), полученного, в свою очередь, из аллобетулина (9) по методу [2].

Реагенты: a. 4 eq. Bui2AlH, CH2Cl2, –70oC.

Список литературы:

1  , , // Ж. орган. химии, 2011, Т. 47, Вып. 3, С. 471-472.

2  Pradhan B. P., Chakraborty S. // Tetrahedron Lett., 1989, V. 30, N 40, P. .

УДК 542.943.5 + 546.172 + 547.313 + 547.497.1

Г.Ю. Ишмуратов, Ю.В. Легостаева, Л.П. Боцман, Л.Р. Гарифуллина,

, ,

ПРЕВРАЩЕНИЯ ПЕРЕКИСНЫХ ПРОДУКТОВ ОЗОНОЛИЗА ОЛЕФИНОВ В СИСТЕМЕ «МЕТАНОЛ-ВОДА»

Институт органической химии УНЦ РАН, г. Уфа

E-mail: [e-mail]

Представлены результаты превращений перекисных продуктов озонолиза олефинов различной степени замещенности (1) – (4) под действием азотсодержащих органических соединений (гидрохлоридов семикарбазида и гидроксиламина) в системе «метанол-вода».

a) O3, MeOH - H2O, 0oC; b) NH2C(O)NHNH2×HCl; c) NH2OH×HCl.

УДК 542.943.5 + 547.596

Г.Ю. Ишмуратов, В.С. Тухватшин, А.В. Баннова, Э.Р. Латыпова,

ПРЕВРАЩЕНИЯ ПЕРЕКИСНЫХ ПРОДУКТОВ ОЗОНОЛИЗА

(R)-4-МЕНТЕН-3-ОНА ПОД ДЕЙСТВИЕМ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Институт органической химии УНЦ РАН, г. Уфа

Башкирский государственный университет

E-mail: *****@***ru

Ранее нами были представлены [1] пути превращений (R)-4-ментен-3-она (I) в реакции озонолиза, осуществляемой в среде апротонных растворителей (CH2Cl2 или CCl4) и их смесей с метанолом, которые заключались в перегруппировке промежуточного цвиттер-иона (II) в смешанный ангидрид (3R)-метил-5-оксопентановой и изомасляной кислот (III) либо в стабилизации интермедиата (II) в виде α-метоксигидропероксида (IV) соответственно. Этот перекисный продукт, как и ангидрид (III) и, вероятно, через стадию образования последнего, переводился кислотным метанолизом в ацеталеэфир (V).

В данном сообщении нами приведены результаты исследований озонолитических превращений сопряженного циклоенона (I) в среде хлористого метилена или метанола и их смеси в присутствии азотсодержащих органических соединений (пиридин, триэтиламин, гидрохлорид семикарбазида) – известных акцепторов пероксидного кислорода.

Установлено, что проведение озонолиза енона (I) в хлористом метилене с добавкой пиридина приводит с хорошим выходом к дикетокислоте (VI) (опыт А).

При замене хлористого метилена на метанол и сохранении остальных параметров (опыт В) с высоким выходом получен монометиловый эфир
(3R)-метилглутаровой кислоты (VII) – полупродукт в синтезах митозенов, проявивших фармакологическую активность против кишечной палочки и лейкемии у мышей; производных веррукарина, обладающих противоопухолевой, фунгицидной, цитотоксической, антибактериальной активностью, кетона Виндауза и Грундмана – синтона для витаминов D2 и D3.

Применение в качестве растворителя в реакции озонолиза смеси (1:1) хлористого метилена и метанола (опыт С) снизило выход эфирокислоты (VII) до 63%. При этом в качестве минорных продуктов были зарегистрированы дикетокислота (VI), кетоэфир (VIII) – полупродукт в синтезе
(S)-(+)-гидропрена, и альдегидоэфир (IX).

Аналогичные результаты были получены при замене пиридина на триэтиламин (опыт D).

Использование для превращения перекисного продукта озонолиза циклоенона (I), образующегося в смеси (1:1) хлористого метилена и метанола, солянокислого семикарбазида (опыт Е) дало с высоким выходом ацеталеэфир (V) – ключевой синтон в синтезе целого ряда низкомолекулярных биорегуляторов насекомых.

Список литературы:

1  , , ЖОрХ. 2002, 38, 1047.

 

УДК 547.512:547.25: 547.333

,1 ,2 ,2

,2 3

Новый метод получения циклопропилзамещенных аминов

1Башкирский государственный университет, инженерный факультет,
г. Уфа, E-mail: [e-mail]

2 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки

Институт нефтехимии и катализа РАН, г. Уфа.

3 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки

Институт органической химии им. , г. Москва.

В последние годы авторы статьи развили новый подход к синтезу циклопропановых соединений, основанный на взаимодействии замещенных ацетиленов и алленов с карбеноидами алюминия [1,2]. В реакцию были успешно вовлечены пропаргиловые спирты и пропаргиламины [3,4]. Несмотря на простоту получения карбеноидов алюминия, их реакции с соединениями олефинового ряда были мало изучены. Так, к моменту начала наших исследований были известны лишь единичные примеры циклопропанирования карбеноидами алюминия гераниола, периллилового спирта, γ‑кремнийзамещенных аллиловых спиртов [5-7]. В продолжение наших исследований с целью разработки общего метода селективного получения функционально-замещенных циклопропанов изучены реакции карбеноидов алюминия с рядом ненасыщенных аминов.

Нами установлено, что замещенные аллиламины и енамины (аллилдиэтиламин, аллил-трет-октиламин, аллилпиперидин, 1‑циклогексенилпиперидин, (Z)-1-стирилпиперидин) реагируют с двумя эквивалентами Et3Al и CH2I2 при комнатной температуре в дихлорметане с образованием соответствующих циклопропилметиламинов 1a-с и циклопропиламинов 2a, 2b с высокими выходами (71-87%). Аналогично, с высоким выходом продукты циклопропанирования образуются при проведении реакции в гексане. Использование в качестве растворителя бензола и толуола нежелательно вследствие побочной реакции алкилирования ароматического ядра. Проведение реакции в тетрагидрофуране и диэтиловом эфире ингибируют сам процесс образования карбеноидов алюминия из CH2I2 и Et3Al. В случае енаминов превращение проходит с сохранением конфигурации заместителей при двойной связи.

Преимущества предложенной методологии можно продемонстрировать на примере циклопропанирования 1-циклогексенилпирролидина. Продукт циклопропанирования был получен лишь с 8% выходом при использовании процедуры Симмонса-Смита (CH2I2-Cu/Zn) [8], с 48% выходом с помощью реагента Фурукава (CH2I2-Et2Zn) [9] и с 22% выходом посредством реагента CH2Br2-Zn/Cu-AcCl [10]. Наилучший результат (61%) был достигнут при использовании диазометана в присутствии каталитических количеств CuCl2 [9]. Предлагаемый реагент CH2I2-Et3Al позволяет получать 1‑аминобицикло[n.1.0]алканы с гораздо более высоким выходом. Мы не обнаружили следов исходного енамина в реакционной массе после завершения реакции, что является важным преимуществом при выделении продукта циклопропанирования в чистом виде методом вакуумной дистилляции, поскольку температуры кипения исходного субстрата и продукта превращения очень близки.

Список литературы:

1 I. R. Ramazanov, L. K. Dil'mukhametova, U. M. Dzhemilev, O. M. Nefedov, J. Organomet. Chem., 2010, 695, .

2 I. R. Ramazanov, A. V. Yaroslavova, U. M. Dzhemilev, O. M. Nefedov, Tetrahedron Lett., 2010, 51, .

3 I. R. Ramazanov, A. V. Yumagulova, U. M. Dzhemilev and O. M. Nefedov, Tetrahedron Lett., 2009, 50, .

4 I. R. Ramazanov, A. V. Yaroslavova, L. M. Khalilov, U. M. Dzhemilev, O. M. Nefedov, Russ. Chem. Bull., 2010, 59, .

5 К. Maruoka, Y. Fukutani, H. Yamamoto, J. Org. Chem., 1985, 50, 4412–4414.

6 A. B. Charette, A. Beauchemin, J. Organomet. Chem., 2001, 617-618, 702-708.

7 Y. Ukaji, K. Inomata, Chem. Lett., 1992, .

8 E. P. Blanchard , H. E. Simmons, J. S. Taylor, J. Org. Chem., 1965, 30, 4321–4322.

9 M. E. Kuehne, J. C. King, J. Org. Chem., 1973, 38, 304–311.

10 E. C. Friedrich , E. J. Lewis, J. Org. Chem., 1990, 55, 2491–2494.

УДК 634.0.813.2:542.61

Г.Г. Аминева, Н.С. Борисова, Ю.С. Зимин, А.Г. Мустафин