Оглавление (стр. 19 )

2РdCl2(C6H5CN)2 + 2 C6H10 = (C6H10РdCl2)2 + 4 C6H5CN (5.5)

(5.6)

5.3 Исследование растворимости органометаллических комплексов палладия в сверхкритическом диоксиде углерода

Для изучения возможности и целесообразности использования сверхкритических флюидных экстрагентов в целях производства нанесенных катализаторов возникает необходимость в данных по растворимости солей металлов и органометаллических комплексов на их основе. В настоящей работе была исследована растворимость хлорида палладия и трёх органометаллических комплексов на его основе – бензонитрильного, стирольного и циклогексенового комплексов хлорида палладия, синтез которых был описан выше. Растворимость всех комплексов исследовалась на изотермах 308.15, 318.15 и 328.15 К в интервале давлений от 10 до 32 МПа, в динамическом режиме на созданной экспериментальной установке (рис. 3.1).

Все эксперименты проводились в два этапа. На первом этапе определялась зависимость растворимости комплексов от массового расхода растворителя при Р = 10 МПа и Т = 308.15 К. Целью данного этапа являлось определение диапазона расходов, обеспечивающего получение равновесной концентрации целевой компоненты в растворителе. Результаты для трёх комплексов представлены на рисунках 5.1 – 5.3 и таблице 5.2.

Рис. 5.1. Зависимость растворимости бензонитрильного комплекса хлорида палладия от массового расхода сверхкритического диоксида углерода при Р=10МПа и Т=308.15 К.

Рис. 5.3. Зависимость растворимости циклогексенового комплекса хлорида палладия от массового расхода сверхкритического диоксида углерода при Р=10МПа и Т=308.15 К.

Рис. 5.3. Зависимость растворимости стирольного комплекса хлорида палладия от массового расхода сверхкритического диоксида углерода при Р=10МПа и Т=308.15 К.

Таблица 5.2

Зависимость растворимости органометаллических комплексов хлорида палладия от массового расхода сверхкритического диоксида углерода при Р=10МПа и Т=308.15 К, мольн. доли.

Расход СО2, гр/мин	Бензонитрильный комплекс	Циклогексеновый комплекс	Стирольный комплекс
0.300	0.000306	0000330	0.000374
0.400	0.000306	0.000332	0.000378
0.500	0.000303	0.000334	0.000375
0.714	0.000161	0.000119	0.000110

На втором этапе экспериментов была исследована зависимость растворимости органометаллических комплексов хлорида палладия в сверхкритическом диоксиде углерода при массовом расходе примерно 0.4 гр/мин на изотермах 308, 318 328 К в диапазоне давлений 10–32 МПа. Результаты следований представлены на рисунках 5.4–5.6 и таблицах 5.3.–5.5.

Рис. 5.4. Растворимость бензонитрильного комплекса хлорида палладия в сверхкритическом диоксиде углерода, 1-308.15 К, 2-318.15 К, 3-328.15 К.

Рис. 5.5. Растворимость циклогексенового комплекса хлорида палладия в сверхкритическом диоксиде углерода, 1-308.15 К, 2-318.15 К, 3-328.15 К.

Рис. 5.6. Зависимость растворимости стирольного комплекса хлорида палладия от массового расхода сверхкритического диоксида углерода прт Р=10МПа и Т=308 К.

Таблица 5.3

Растворимость бензонитрильного комплекса хлорида палладия в сверхкритическом диоксиде углерода.

Т=308.15 К	Т=318.15 К	Т=328.15 К
P, МПа	Растворимость, у, м. д.	Расход, гр/мин	P, МПа	Растворимость, у, м. д.	Расход, гр/мин	P, МПа	Растворимость, у, м. д.	Расход, гр/мин
10.0	0.000306	0.39964	10.0	0.000235	0.39978	10.0	0.000191	0.40031
11.0	0.000418	0.40222	11.0	0.000268	0.39909	11.0	0.000230	0.39926
12.5	0.000520	0.39978	12.5	0.000449	0.40038	12.5	0.000381	0.40152
14.0	0.000591	0.40113	14.0	0.000539	0.39691	14.0	0.000436	0.40303
15.0	0.000621	0.40010	15.0	0.000572	0.40124	15.0	0.000498	0.39950
17.5	0.000684	0.401134	17.5	0.000631	0.39958	17.5	0.000525	0.40031
18.5	0.000629	0.398578	20.0	0.000757	0.39863	20.0	0.000649	0.40038
20.0	0.000541	0.396634	22.5	0.000950	0.40207	22.5	0.000705	0.40103
22.0	0.000452	0.40567	25.0	0.000815	0.40323	25.0	0.000788	0.39759
25.0	0.000367	0.405878	27.5	0.000611	0.40274	27.5	0.000956	0.39964
27.0	0.000285	0.40206	30.0	0.000387	0.40099	28.5	0.001004	0.40331
30.0	0.000172	0.39980	32.5	0.000250	0.39825	30.0	0.000974	0.39996
32.5	0.000123	0.40498				32.5	0.000479	0.39895

Таблица 5.4

Растворимость стирольного комплекса хлорида палладия в сверхкритическом диоксиде углерода.

Т=308.15 К	Т=318.15 К	Т=328.15 К
P, МПа	Растворимость, у, м. д.	Расход, гр/мин	P, МПа	Растворимость, у, м. д.	Расход, гр/мин	P, МПа	Растворимость, у, м. д.	Расход, гр/мин
10.0	0.000398	0.39963	10.0	0.000274	0.39978	10.0	0.000202	0.40031
11.0	0.000427	0.40223	11.0	0.000287	0.39909	11.0	0.000235	0.39926
12.5	0.000486	0.39978	12.5	0.000306	0.40038	12.5	0.000253	0.40152
14.0	0.000532	0.40113	14.0	0.000368	0.39691	14.0	0.000291	0.40303
15.0	0.000547	0.40010	15.0	0.000390	0.40124	15.0	0.000307	0.39950
17.5	0.000598	0.40114	17.5	0.000430	0.39958	17.5	0.000345	0.40031
20.0	0.000723	0.39664	20.0	0.000510	0.39863	20.0	0.000397	0.40038
22.0	0.000642	0.40567	22.5	0.000648	0.40207	22.5	0.000468	0.40103
25.0	0.000539	0.40588	25.0	0.000827	0.40323	25.0	0.000655	0.39759
27.5	0.000505	0.40206	27.5	0.000695	0.40274	27.5	0.000801	0.39964
30.0	0.000456	0.39980	30.0	0.000637	0.40099	30.0	0.000937	0.39996
32.5	0.000392	0.40498	32.5	0.000595	0.39825	32.5	0.000757	0.39895

Таблица 5.5

Растворимость циклокесенового комплекса хлорида палладия в сверхкритическом диоксиде углерода.