Опираясь на это равенство и выбрав ту или иную пару независимых переменных, можно получить флуктуации различных величин. Рассмотрим несколько примеров.
В качестве независимых переменных выберем пару (
, V). Изменения остальных параметров, входящих в выражение (49.3), выразим через изменения этих независимых величин. Воспользовавшись равенствами (11.5), (13.13), (13.14), (14.5), найдем:
![]()
![]()
![]()
Таким образом, плотность вероятности распадается на два независимых
множителя:
w (T, V) = w(T)w(V), где
(49.4)
Т. е. флуктуации температуры и объема статистически независимы. Каждое из этих выражений представляет собой распределение Гаусса. Следовательно, флуктуации этих параметров равны:
(49.5)
Для получения конкретных величин следует знать значения теплоемкости и сжимаемости тела. В случае идеального одноатомного газа теплоемкость дается равенством (28.8). Сжимаемость можно найти, используя уравнение состояния газа (27.8):
![]()
Соответственно, для флуктуации получаем:
![]()
Следует отметить одну особенность, касающуюся полученных выражений. При их выводе мы предполагали, что флуктуации малы. Однако вблизи критической точки, когда сжимаемость неограниченно возрастает, флуктуации будут велики, наши выражения становятся неприменимы.
Рассмотрим другой пример. В качестве независимых переменных выберем пару (S, P). При получении выражений для изменения температуры и объема используем равенства (11.5), (13.13), (14.5).
![]()
![]()
Оставшуюся производную, входящую во второе выражение, преобразуем согласно равенствам (13.7), (14.5):

Таким образом, имеем:
![]()
![]()
Как и прежде, плотность вероятности распадается на два независимых множителя, представляющие собой распределение Гаусса:
где

(49.6)
Соответственно, для флуктуации получаем:
(49.7)
В случае идеального одноатомного газа теплоемкость при постоянном давлении равна (см.(28.8)): 5 Nk/2, а сжимаемость при постоянной энтропии находим их адиабаты Пуассона (29.7):
где
, а
- постоянная величина;

При последнем преобразовании использовано уравнение состояния идеального газа (27.8). В результате для флуктуации имеем:
![]()
Здесь маленькой буквой s обозначена удельная энтропия. Как и следовало ожидать, удельные флуктуации термодинамических величин обратно пропорциональны корню квадратному из числа частиц.
Наглядным доказательством флуктуации физических величин служит броуновское движение. Микроскопические частицы, взвешенные в среде, совершают непрерывное хаотическое движение, напоминающее движение самих молекул среды. Броуновское движение вызвано флуктуациями давления, оказываемого средой на противоположные стороны частицы. В результате этих флуктуации на частицу действует некоторая сила F(t), хаотически меняющаяся со временем.
Найдем среднеквадратичное отклонение частицы от его первоначального положения как функцию времени. Для этого напишем ее динамическое уравнение движения:
(50.1)
где
- сила сопротивления (вязкости) среды, которая, согласно закону
Стокса, равна:
(50.2)
Здесь мы полагаем, что частица имеет сферическую форму. Ее диаметр обозначили через d, а коэффициент вязкости среды - через
. Умножим правую и левую части уравнения (50.1) на радиус-вектор и преобразуем их следующим образом:


В результате наше уравнение примет вид:
(50.3)
где Ек - кинетическая энергия частицы. Теперь усредним это выражение. Усреднение можно вести или по всем частицам, или по времени для одной частицы. Согласно эргодической гипотезе, результаты должны быть одинаковыми. Заметим, что положение частицы и сила
, действующая на нее, являются двумя независимыми статистическими величинами. Следовательно, среднее от их произведения равно произведению средних значений. Но среднее значение хаотической силы равно нулю. Тем самым мы исключили неизвестную нам величину
. Далее, согласно теореме о равнораспределении, среднее значение кинетической энергии равно
.
И, наконец, усреднение по частицам и взятие производной по времени являются независимыми операциями, поэтому мы можем поменять их местами. Введя обозначение
, перепишем уравнение (50.3) в виде:
(50.4)
Общее решение неоднородного линейного уравнения есть сумма частного решения и общего решения однородного уравнения. Поскольку свободный член является константой, то частное решение ищется тоже в виде константы. В нашем случае оно равно:

Общее решение однородного уравнения дается экспоненциальной функцией:
![]()
Таким образом, решение уравнения (50.4) есть:

Для достаточно большого промежутка времени первым членом этого выражения можно пренебречь. Окончательно имеем:

где
- начальное положение частицы. Если рассматривать это выражение
как среднее по времени, то
является константой, и
при t=0.
Поскольку отклонения по всем направлениям равновероятны, то
не меняется со временем. Подставив значение
из (50.2), получаем для среднеквадратичного отклонения частицы:
|
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 |


