.
Таким образом, имеем
![]()
Но в правую и левую части этого равенства входят независимые переменные. Равенство возможно, если обе стороны равны одной и той же постоянной величине, которую мы обозначим через
. В результате мы приходим к обыкновенному дифференциальному уравнению
,
решение которого имеет вид
![]()
А это есть ни что иное, как распределение Максвелла (21.1).
Другим следствием уравнения Больцман является закон возрастания нтропии. Сам Больцмана рассматривал не энтропию, а функцию
, которая отличается от усредненной по объему энтропии (7.9) лишь множителем. Выведенное ниже утверждение получило название Н - теоремы Больцмана.
Возьмем производную по времени от функции Н :
.
Подставив в это выражение значение
из (54.3) и учитывая, что для замкнутой системы F=0 (именно для такой системы выполняется закон возрастания энтропии), получим
(55.2)
Первое слагаемое в квадратных скобках обусловлено столкновением частиц:
(55.3)
Второе слагаемое обусловлено перемещением отображающих точек в фазовом пространстве. Оно, вместе с множителем и интегралом, представляет собой дивергенцию плотности потока функции Н (энтропии). В самом деле, вектор плотности потока Н равен
(55.4)
Соответственно, его дивергенция запишется как
.
Таким образом, мы можем переписать наше равенство в следующем виде
. (55.5)
Если бы столкновения отсутствовали, мы бы получили обыкновенное уравнение непрерывности
,
отражающее закон сохранения энтропии. Напомним, что закон возрастания энтропии связан с переходом от упорядоченного движения к хаотичному, которое возникает именно в результате столкновений частиц.
Далее вспомним, что мы рассматриваем усредненное по объему значение энтропии. Следовательно, дивергенция плотности потока рана нулю. В отдельной области пространства энтропия может увеличиваться или уменьшаться за счет переноса ее в другую область. На среднее же значение потоки не влияют.
Итак, нам осталось найти изменение функции Н, связанное со столкновениями частиц. Используя выражение для интеграла столкновений, и вводя для краткости обозначения
получим
(55.6)
Давайте покажем, что эта производная есть величина положительная. Для этого переобозначим переменные интегрирования, входящие в это выражение, следующим образом:
(модуль относительного импульса при этом не изменится):
(55.7)
Сложив равенства (55.6) и (55.7) и разделив на два, найдем
. (55.8)
Теперь используем следующую замену переменных
,
. Учитывая, что
и
получим
(55.9)
Наконец, складывая равенства (55.8) и (55.9) и разделив на два, окончательно приходим к следующему равенству
(55.10)
Поскольку логарифм - функция монотонная, то множители
и
одновременно меняют свой знак. Подынтегральное выражение есть монотонная положительная функция. Следовательно,
. Равенство нулю имеет место тогда, когда
, т. е. когда система переходит в равновесное состояние.
Тема: Явление переноса.
В неравновесной системе возникают процессы, связанные с переносом различных физических величин (тепла, массы, энергии, импульса, заряда и т. д.). В этом случае говорят о потоках этих величин. Причиной возникновения потока служит неоднородное распределение некоторого интенсивного параметра системы в пространстве. Как уже говорилось, замкнутая система стремится выровнять интенсивные параметры по всему объему. Это стремление и приводит к возникновению различного рода потоков аддитивных величин (экстенсивных параметров), которые в общем случае мы будем обозначать буквой z.
Постараемся математически выразить эту причинно-следственную связь. Степень неоднородности параметра характеризуется его градиентом.
Вследствие того, что градиент является причиной изменения состояния системы, его принято называть термодинамической силой:
(57.1)
Количественной характеристикой самого потока является вектор плотности потока
. Он указывает направление, в котором переносится некоторая физическая величина. Его модуль равен количеству переносимой величины в единицу времени через единицу площади, перпендикулярной направлению вектора. При небольших значениях силы (небольшого отклонения системы от равновесного состояния) плотность потока линейным образом зависит от величины силы
(57.2)
Знак минус указывает на то, что физическая величина переносится в направлении, обратном направлению возрастания параметра
. Коэффициент пропорциональности L носит название кинетического коэффициента. Примером подобных связей могут служить ряд законов, установленных опытным путем.
Закон Ома в дифференциальной форме. Плотность тока рана удельному сопротивлению, умноженному на напряженность электрического поля (градиент потенциала):
.
Закон Фурье. Плотность потока теплоты пропорциональна градиенту температуры:![]()
называется коэффициентом теплопроводности. В общем случае он может зависеть от температуры.
Закон Фика. Плотность потока массы пропорциональна градиенту концентрации:
. С позиций термодинамики удобней использовать не массу и концентрацию, а число частиц и химический потенциал, однозначно связанный с концентрацией:
. Явление, связанное с переносом массы, называется диффузией. Коэффициент пропорциональности D называется коэффициентом диффузии.
Итак, мы установили связь между неоднородностью интенсивного параметра и потоком аддитивной величины. Теперь нам предстоит определить, как будут меняться значения параметра и этой величины с течением времени.
Изменение физической величины
, заключенной в некотором объеме V, может быть вызвано двумя причинами.
Во-первых, за счет переноса этой величины из объема или в объем. Это изменение в единицу времени определяется суммарным потоком величины
через поверхность, ограничивающую объем:
.
Во-вторых, за счет воспроизводства или поглощения величины
при наличии ее источников внутри объема:
,
|
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 |


