Общие методы анализа (стр. 39 )

В ряде случаев для титрования применяют смеси неводных растворителей с апротонными растворителями: бензолом, хлороформом и др., присутствие которых уменьшает ионное произведение среды (Кi), что может способствовать улучшению условий титрования.

Титрование в неводных растворителях может быть проведено как с индикатором, так и потенциометрически с использованием в качестве индикаторного стеклянного или других обратимых к протону электродов.

При титровании в основных растворителях следует принимать меры для защиты титруемого раствора и титранта от двуокиси углерода, содержащейся в воздухе. Титрование лучше проводить в атмосфере инертного газа.

В табл. 1 приведены наиболее часто применяемые неводные растворители, индикаторы и титранты.

Таблица 2

Величины рКi различных растворителей (рКi = - lgКi)

при температуре 20-25 град. С

┌───┬──────────────────────────────────────────┬─────────────────┐

│ N │  Растворитель  │  рКi  │

│п/п│  │  │

├───┼──────────────────────────────────────────┼─────────────────┤

│1  │Серная кислота  │  3,62  │

│2  │Муравьиная кислота  │  6,1  │

│3  │Уксусная кислота  │  14,4  │

│4  │Уксусный ангидрид  │  14,5  │

│5  │Этилендиамин  │  15,3  │

│6  │Этиленгликоль  │  15,6  │

│7  │Формамид  │  16,7  │

│8  │Метиловый спирт  │  16,7  │

│9  │Пропиленгликоль  │  16,8  │

│10 │Этиловый спирт  │  19,1  │

│11 │н-Бутиловый спирт  │  20,05  │

│12 │Изопропиловый спирт  │  22,0  │

│13 │Диметилацетамид  │  23,95  │

│14 │Нитрометан  │  24,0  │

│15 │Пиридин  │  24,2  │

│16 │Диметилформамид  │  25,3  │

│17 │Метилэтилкетон  │  25,7  │

│18 │Ацетон  │  25,9  │

│19 │Третичный бутиловый спирт  │  26,8  │

│20 │Ацетонитрил  │  32,2  │

│21 │Диметилсульфоксид  │  33,3  │

└───┴──────────────────────────────────────────┴─────────────────┘

ПРИЛОЖЕНИЕ

КонсультантПлюс: примечание.

Приказом Минздрава России от 01.01.2001 N 771 взамен настоящей фармакопейной статьи введена в действие с 1 января 2016 года ОФС.1.3.0002.15.

Титрованные растворы

Раствор хлорной кислоты (0,1 моль/л)

НСlО4  М. м. 100,46

1 мл раствора содержит 0,01005 г хлорной кислоты.

Приготовление. 8,2 мл 72% или 11,7 мл 57% водного раствора хлорной кислоты смешивают с 500 мл ледяной уксусной кислоты в мерной колбе вместимостью 1 л. Колбу помещают в холодную воду и прибавляют постепенно при помешивании уксусный ангидрид в количестве 32 или 45 мл соответственно. После охлаждения объем раствора доводят ледяной уксусной кислотой до 1 л и оставляют на 24 ч. Содержание воды определяют по методу К. Фишера, если необходимо, прибавлять воду или уксусный ангидрид до получения содержания воды в количестве от 0,01 до 0,2% и оставляют на 24 ч.

Установка титра. Около 0,15 г (точная навеска) гидрофталата калия, предварительно тонко измельченного и высушенного при 120 град. С в течение 2 ч, растворяют в 20 мл ледяной уксусной кислоты и титруют приготовленным раствором хлорной кислоты в присутствии 2 капель раствора кристаллического фиолетового до перехода фиолетовой окраски в голубовато - зеленую.

Параллельно проводят контрольный опыт.

Поправочный коэффициент вычисляют по первому способу, где Т = 0,02042.

Примечание. Если раствор с поправочным коэффициентом, установленным при температуре t1, применяют при температуре t2, то вводят температурную поправку. Для этого измеренный объем раствора хлорной кислоты, израсходованный на титрование анализируемого раствора, приводят к температуре t1 путем умножения на [1 + + ("ДЕЛЬТА"t х 0,001)], где "ДЕЛЬТА"t = t2 - t1.

Раствор хлорной кислоты (0,05 моль/л)

1 мл раствора содержит 0,005025 г хлорной кислоты.

Приготовление. 50 мл раствора хлорной кислоты (0,1 моль/л) точно отмеривают из бюретки в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят объем раствора ледяной уксусной кислотой до метки.

Установка титра - как описано при установке титра раствора 0,1 моль/л. Навеску гидрофталата калия берут около 0,08 г (точно навеска) Т = 0,01021.

Таблица 3

  Величины рК  кислот в различных растворителях (рК  = - lgK )

  А  А  A

┌──────────────────┬────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│  │  Растворитель  │

│  ├────┬─────┬─────┬─────┬───────┬──────┬───────┬─────────┬────────┬───────┤

│  │вода│мети-│эти - │бути-│изопро-│трети-│этилен-│пропилен-│ ацетон │ацетон │

│  Кислота  │  │ловый│ловый│ловый│пиловый│чный  │гликоль│гликоль  │  │  90%  │

│  │  │спирт│спирт│спирт│спирт  │бути - │  │  │  │  │

│  │  │  │  │  │  │ловый │  │  │  │  │

│  │  │  │  │  │  │спирт │  │  │  │  │

├──────────────────┼────┼─────┼─────┼─────┼───────┼──────┼───────┼─────────┼────────┼───────┤

│Хлорная  │  │  │  │  │  │3,94  │  │  │ 2,90  │  │

│Серная (I)  │  │1,44 │  │3,42 │  │  │  │  │  │  │

│Соляная  │0,8 │1,05 │1,95 │  │3,10  │5,50  │  │  │ 8,90  │ 2,47  │

│Азотная  │0,2 │3,17 │3,75 │  │  │  │  │  │  │  │

│п-Толуолсуль-  │  │  │  │  │  │3,81  │  │  │  │  │

│  фоновая  │  │  │  │  │  │  │  │  │  │  │

│Бромистоводородная│0,2 │  │  │  │2,0  │5,0  │  │  │  │  │