Общие методы анализа (стр. 55 )

2. Точную навеску вещества, указанную в частной статье, сжигают, как описано выше, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, прибавляют по 25 мл 0,01% раствора арсеназо-1 и раствор нитрата тория (0,005 моль/л), доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Через 30 мин измеряют оптическую плотность полученного раствора при длине волны 580 нм. Содержание фтора находят по калибровочному графику.

Построение калибровочного графика. В мерные колбы вместимостью 100 мл вносят 4,0; 5,0; 6,0; 7,0 и 8,0 мл стандартного раствора фтора и далее поступают, как указано выше, начиная со слов "... прибавляют по 25 мл". Измерение оптической плотности производят не менее 3 раз. Строят калибровочный график, откладывая по оси абсцисс количество микрограммов фтора, а по оси ординат - средние значения оптической плотности.

Примечание. Приготовление стандартного раствора фтора: 0,0552 г (точная навеска) фторида натрия растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 250 мл и доводят объем раствора водой до метки. 5 мл этого раствора разводят водой в мерной колбе вместимостью 50 мл до метки. 1 мл полученного раствора содержит 10 мкг фтор-иона.

Определение серы

Точную навеску вещества, указанную в частной статье, сжигают, как описано выше, используя в качестве поглощающей жидкости 15 мл 6% раствора перекиси водорода. Держатель образца и стенки обмывают 20 мл воды и выпаривают содержимое колбы до 4-5 мл. К охлажденному раствору прибавляют 2 мл разведенной уксусной кислоты, 20 мл 95% спирта и титруют раствором нитрата бария (0,01 моль/л) до перехода желто - зеленой окраски в розовую со смешанным индикатором (по 2 капли 0,02% водного раствора метиленового синего и 0,2% раствора торона).

1 мл раствора нитрата бария (0,01 моль/л) соответствует 0,0003206 г серы.

Определение фосфора

Точную навеску вещества, указанную в частной статье, сжигают, как описано выше, используя в качестве поглощающей жидкости 10 мл раствора серной кислоты (0,1 моль/л). Раствор выпаривают до появления паров сернистого ангидрида и переносят количественно в мерную колбу вместимостью 100 мл.

Раствор нейтрализуют насыщенным раствором карбоната натрия по фенолфталеину до розовой окраски. Прибавляют 5 мл смеси равных объемов 50% раствора молибдата аммония и концентрированной серной кислоты, перемешивают и оставляют на 5 мин. Затем прибавляют 2 мл раствора восстановителя и через 10 мин - 20 мл 40% раствора ацетата натрия. Объем раствора доводят водой до метки, перемешивают и измеряют оптическую плотность полученного раствора при 750 нм.

Содержание фосфора находят по калибровочному графику.

Построение калибровочного графика. В мерные колбы вместимостью 100 мл вносят 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0; 10,0 мл стандартного раствора фосфора и далее поступают, как указано выше, начиная со слов: "Прибавляют 5 мл смеси равных объемов 50% раствора молибдата аммония..."

Строят калибровочный график, откладывая по оси ординат соответствующие значения оптической плотности.

Примечания. 1. Приготовление стандартного раствора фосфора: 0,0440 г (точная навеска) однозамещенного фосфата калия растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 100 мл и доводят объем раствора водой до метки. 10 мл этого раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл и доводят объем раствора водой до метки. 1 мл полученного раствора содержит 20 мкг фосфора.

2. Приготовление раствора восстановиг метола и 6 г безводного сульфита натрия растворяют в мерной колбе вместимостью 500 мл и доводят объем раствора водой до метки.

КонсультантПлюс: примечание.

Приказом Минздрава России от 01.01.2001 N 771 взамен настоящей фармакопейной статьи введена в действие с 1 января 2016 года ОФС.1.2.3.0015.15.

КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ

Комплексонометрическое титрование основано на реакции комплексообразования катионов металлов с комплексонами - аминополикарбоновыми кислотами и их солями. Образующиеся комплексные соединения называют комплексонатами.

Из известных в настоящее время комплексонов наибольшее применение для комплексонометрического титрования получила динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, встречающаяся в литературе под названиями: трилон Б, комплексон III, хелатон III и др. Трилон Б образует с катионами различных металлов в стехиометрическом отношении (1:1) устойчивые и хорошо растворимые в воде комплексонаты и используется для количественного определения кальция, магния, цинка, висмута, свинца и алюминия в лекарственных препаратах.

Индикаторы, применяемые для визуального определения, называются металлоиндикаторами. Они являются органическими красителями и обладают способностью изменять окраску при образовании комплексных соединений с катионами металлов. Металлоиндикаторы для комплексонометрии подбираются так, чтобы их взаимодействие с катионами определяемых металлов было обратимым и устойчивость соответствующих комплексов была заметно меньше устойчивости комплексонатов, образующихся в процессе титрования.

Прямое титрование растворами трилона Б проводят следующим образом: к анализируемому раствору прибавляют буферный раствор, имеющий необходимое значение рН, и небольшое количество металлоиндикатора. В точке эквивалентности окраска раствора изменяется от окраски свободного металлоиндикатора до окраски, свойственной его комплексу с катионом титранта.

При обратном титровании избыток трилона Б, не вступивший в соединение с определяемым катионом, оттитровывают при определенном значении рН и в присутствии соответствующего металлоиндикатора растворами солей цинка, магния, свинца и др.

Методика определения катионов

Алюминий: Точную навеску препарата (соответствующую 0,02-0,03 г алюминия) растворяют в 2 мл раствора хлористоводородной кислоты (1 моль/л) и 50 мл воды. Прибавляют 50 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) и нейтрализуют раствором едкого натра (1 моль/л) по метиловому красному. Нагревают раствор до кипения и выдерживают на кипящей водяной бане в течение 10 мин, охлаждают, прибавляют 0,05 г индикаторной смеси ксиленового оранжевого, 5 г гексаметилентетрамин и титруют избыток трилона Б раствором нитрата свинца (0,05 моль/л) до розово - фиолетового окрашивания.

1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,001349 г алюминия.

Висмут. Точную навеску препарата (соответствующую 0,1-0,2 г висмута) растворяют, как указано в частной статье. Прибавляют 50 мл воды и доводят рН до 1,0-2,0, добавляя по каплям разведенную азотную кислоту или раствор аммиака. Прибавляют 0,05 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и медленно титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л) до желтого окрашивания.

1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,01045 г висмута.

Кальций. Точную навеску препарата (соответствующую 0,04-0,05 г кальция) растворяют, как указано в частной статье, в воде или разведенной хлористоводородной кислоте и далее проводят определение по одному из приведенных способов.

1. Доводят объем раствора водой до 100 мл и титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л). В конце титрования прибавляют 4 мл 30% раствора едкого натра, 3 мл раствора кальконкарбоновой кислоты, появляется розовое окрашивание; продолжают титрование до перехода окраски в интенсивно синий цвет.

2. Доводят объем раствора водой до 50 мл, прибавляют 10 мл буферного раствора с рН 9,5-10,0; 0,1 г индикаторной смеси или 7 капель раствора индикатора хромового темно - синего и титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л) до сине - фиолетового окрашивания.

1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,002004 г кальция.

Свинец. Точную навеску препарата (соответствующую 0,1-0,2 г свинца) растворяют, как указано в частной статье. Прибавляют 50 мл воды, 0,05 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого, 5 г гексаметилентетрамина и титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л) до желтого окрашивания.

1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,01035 г свинца.

Магний. Точную навеску препарата (соответствующую 0,02-0,03 г магния) растворяют, как указано в частной статье. Прибавляют 50 мл воды, 10 мл буферного раствора с рН 9,5-10,0; 0,1 г индикаторной смеси или 7 капель раствора индикатора эриохрома черного Т и титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л) до синего окрашивания.

1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,001215 г магния.

Цинк. Точную навеску препарата (соответствующую 0,06-0,08 г цинка) растворяют, как указано в частной статье. Прибавляют 50 мл воды, 0,05 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого, 5 г гексаметилентетрамина и титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л) до желтого окрашивания.

1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,003268 г цинка.

ИНДИКАТОРЫ К СТАТЬЕ

"КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ"

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Кальконкарбоновая кислота

3-Окси-4-(2-окси-4-сульфо-1-нафтилазо)-2-нафтойная кислота

(ч. д.а.)

C21H14N2O7S  М. м. 438,41

Темно - коричневый порошок с фиолетовым оттенком, практически нерастворим в воде, растворим в 50% ацетоне, спирте, легко растворим в растворах едких щелочей. В щелочной среде (рН > 12,0) имеет голубую окраску, а его комплексы с кальцием в тех же условиях - красновато - сиреневую. Переход окраски при прямом титровании от красновато - сиреневой к голубой.

Индикаторная смесь. 0,1 г индикатора и 10 г натрия сульфата безводного растирают в ступке и перемешивают.

Раствор индикатора. 0,025 г индикатора растворяют в 100 мл 50% спирта или ацетона.

Срок годности 2 мес.

На 100 мл титруемой жидкости берут 0,1 г индикаторной смеси или 3 мл раствора индикатора.

Хромовый темно - синий (кислотный хром темно - синий)

2-(5-Хлор-2-оксифенил)-азо-1,8-диоксинафталин -

3,6-дисульфокислоты динатриевая соль (ч. д.а.)

C16H9ClN2Na2O9S2  М. м. 518,82

Однородный порошок темно - коричневого цвета. В щелочной среде (рН 9,5-10,0) имеет сине - фиолетовую окраску, а его комплексы с кальцием, магнием и цинком в тех же условиях вишнево - красного цвета.

Переход окраски при прямом титровании от вишнево - красной к сине - фиолетовой.

Индикаторная смесь. 0,25 г индикатора и 25 г натрия хлорида (х. ч.) растирают в ступке и перемешивают.

Раствор индикатора. 0,5 г индикатора растворяют в 10 мл аммиачного буферного раствора (рН 9,5-10,0) и доводят объем раствора до 100 мл 95% спиртом.