Оглавление (стр. 84 )

Таблица 6

Раствор	mмоль/л	S,Å	Å	rÅ	(Me-) Å	z
Mg Cl+40	1,387	0,65	11,9	}0,74	2,05	6()
Mg Cl+25	2,220	0,80	9,66
Mg Cl+17,6	3,150	0,85	9,09
CaCl+40	1,387	0,70	11,4	}1,04	2,32	6()
CaCl+25	2,220	0,77	10,03
CaCl+40	1,387	0,67	11,53
CoCl +25	2,220	0,78	9,91	}0,82	2,12	6()
CoCl +16,7	3,327	0,85	9,1
Ni Cl+40	1,387	0,65	11,9	}0,74	2,12	6()
Ni Cl+25	2,220	0,82	9,42
Ni Cl+17,6	3,150	1,07	7,22
CuCl+40	1,387	0,65	11,9	}0,72	1,95	4()
CuCl+25	2,220	0,75	10,3	2,45	2()

В этих системах анион общий. Поэтому можно предполагать, что при одинаковой температуре и одинаковой концентрации влияние иона Cl на структуру исследованных растворов будет одинаковым. Катионы Mg и Са имеют сферически симметричную электронную оболочку типа благородных газов. Взаимодествие этих ионов с молекулами воды в растворе носит ион-дипольный характер. Катионы Ni, Co, Cu имеют незаполненную 3d-оболочку ии сферической симметрией не оьладают. Связь этих катионов с молекулами воды частично ковалентна.

На рис.1.3 приведены кривые I(S) и распределения электронной плотности для воды и растворов Mg Cl 25 и Ni Cl 25 . Из рисунка видно, что положения максимумов и форма кривых I(S) для растворов различаются между собой и отличаются от кривой I(S) для чистой воды. Так как концентрации указанных растворов одинаковы и они имеют общий анион Cl, то различие хода кривых I(S) может быть обусловленно неодинаковым действием рассматриваемых катионов на собственную структуру воды и отличием структуры ближнего окружения катионов.

Анализ положения и площади первого максимума кривых распределения показывает, что ближайшее окружение Mg, Са, Ni, Co заметно не изменяется с изменением концентрации и состоит из шести молекул , образующих октаэдр, на противоположных гранях которого расположены два иона Cl (рис. 1.4).

Расстояние катион – молекула оказывается несколько меньшим суммы радиусов иона и молекулы воды. Координационное число иона Cl равно 6. Расстояние же Cl - оказывается несколько большим суммы их радиусов, что указывает на слабое взаимодействие иона Cl и молекулы . В растворе Со Cl 25 в интервале температур 4865˚ происходит переход октаэдрического окружения катиона Co к тетраэдрическому. Ближнее окружение Сu при комнатной температуре состоит из четырех молекул на растоянии 1,95 Å и двух ионов Cl на растоянии 2,45 Å. Это придает гидратной оболочке иона Сu бипирамидальную конфигурацию. При более высоких температурах ионы Cl заменяются молекулами и, таким образом, его ближайшими соседями оказываются шесть молекул .

Характерно, что в случае растворов NiCl, CuCl и CoCl первый максимум (R=2,1 Å) менее изолирован, чем аналогичный максимум кривой раствора MgCl.